市面上失败的卸妆油,绝大多数只栽在一个地方:它是按「油」买的,而这件事其实由极性决定。两支产品可以是同一个 INCI 家族、同样清澈、同样 30 mPa·s,但在防水睫毛膏和transfer-proof 粉底上的表现可以毫无共同点。

机理是溶解。长效彩妆与防水防晒靠的是成膜剂与硅树脂——三甲基硅氧基硅酸酯、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、丙烯酸酯共聚物——加上油溶性防晒剂。这些东西在非极性的烃相与甘油三酯相里溶得很好,在极性相里几乎不动。颜料和蜡在另一头:它们需要一点极性才能被润湿,所以完全非极性的油会在睫毛上留下一层没润湿的灰膜。没有任何一支油能同时干这两件事,这就是为什么能用的卸妆油一定是两三层极性叠起来,而不是按价格挑一支原料。

三层极性,各领一份工资

层级INCI(站内卡 CAS)遇水表现溶解或润湿什么典型用量
非极性基料辛酸/癸酸甘油三酯(65381-09-1)完全不混溶,浮在水面硅树脂、成膜剂、油溶性防晒剂40-70%
极性改性辛酸/癸酸/琥珀酸甘油三酯(97708-73-1)部分可与水混溶,密度接近 1.0防晒剂、香精、颜料润湿10-30%
水分散PEG-6/PEG-8 辛酸癸酸甘油酯(308067-11-0/85536-07-8)遇水自乳化,变乳白香精、精油、小分子活性物5-20%
增溶PEG-40 氢化蓖麻油、聚山梨醇酯 20/80(9005-64-5/9005-65-6)真增溶,得透明微乳精油、香精、脂溶性活性物1-8%

商业上最常见的错误是省掉中间那一层。两层结构——便宜的甘油三酯加一点 PEG 甘油酯——能卸粉底、冲洗也勉强过得去,然后倒在客户一定会拍照的两类产品上:防水睫毛膏与长效唇膏。这两类恰恰是「颜料加成膜剂」的组合,需要一个既能润湿颜料、又能托住树脂的相。

密度是仓库里最快的极性判断

辛酸/癸酸甘油三酯 25 °C 的密度是 0.94-0.96 g/cm3;琥珀酸改性的那一支,供应商报的密度接近 1.0。琥珀酸把游离羧基挂到分子上,羧基正是把密度和亲水性一起往上拉的原因,而甘油三酯骨架并没有变。同样是清澈无味的液体,同样的操作,在配方里的相行为完全不同。

所以,一个只寄来「改性 MCT」样品、不给密度值的供应商,其实什么都没告诉你。要问密度(注明温度),还要问酸值:游离羧基会把它明显推高到普通 MCT 之上(后者通常控制在 0.1 mg KOH/g 以内)。同一个 INCI、两个酸值,就是两种极性。

皂化值仍然是身份号

普通型与改性型都是甘油三酯,所以站内反复用的那条公式仍然成立:皂化值 = 3 × 56,106 ÷ 分子量。GTCC 报 325-360,等于告诉你平均分子量在 468-518 之间,这正是货真价实的 C8/C10 馏分。报 300 左右的桶,是更重的馏分——平均分子量约 560——铺展会明显变慢、手感更油,不管标签怎么写。

到了琥珀酸改性这一支,这条公式就不再是干净的身份检验:琥珀酸可能单端接入,也可能桥接两条链,酯基数 n 不再是固定的 3。这也是为什么这一层真正要盯的是酸值而不是皂化值——它是唯一能反映桶里到底有多少游离羧基的读数。

HLB 不能跨供应商比较

PEG-6 辛酸癸酸甘油酯,有来源报 12.5-14,有来源报 15,还有来源报 19。这个跨度不是笔误——PEG 甘油酯本身是单、双、三甘油酯与不同 EO 加成数的混合物,每家切的馏分略有差异。PEG-8 辛酸癸酸甘油酯,按 PIT 法报 HLB 17±1,25 °C 的 CMC 是 42 mg/L,20 °C 黏度 80-110 mPa·s。

对配方师来说,CMC 是更有用的数字。它告诉你表面活性剂要到多少浓度才开始形成胶束、香精才真正被溶解;42 mg/L 属于很低,所以这一支几个点就能增溶精油,而不是要加到十个点。HLB 只在同一家供应商的系列内部比较,CMC 可以跨家比较——前者常常是按平均结构算出来的,后者是测出来的。

骨架,以及决定「冲不冲得干净」的两条边界

一支能卸妆的洁面油,可以从 60-70% 非极性基料、20-30% 极性改性甘油三酯、8-12% PEG 甘油酯开始试。比具体配比更重要的是两条边界:

  • 非极性基料低于约 40%,硅树脂就溶不动,防水睫毛膏会变成抹开而不是卸下来。
  • PEG 甘油酯低于约 5%,油遇水不自乳化,会在脸上留一层膜,客户用二次洁面洗掉,然后把账算在产品头上。
  • 极性改性甘油三酯高于约 30%,冲洗性变得极好,卸妆力却掉了——这支油已经变成轻质乳液。
  • 增溶剂高于约 8%,油在加水之前就开始发黏,肤感说法整套崩掉。

按客户的使用方式测

  • 在标准化的人工皮脂加睫毛膏膜上涂 1 g,32 °C 按摩 30 秒,用 35 °C、300 ppm 硬水冲净,再用称重法或图像法测残留膜。150 ppm 的自来水会掩盖一个硬水才暴露的冲洗问题。
  • 45 °C 放两周,复测酸值与过氧化值。甘油三酯的氧化是安静的;桶里升上去的酸值,最后会变成瓶子里的一股哈喇味。
  • 5 °C 静置 24 小时看澄清度。密度接近 1.0 的极性改性甘油三酯很容易加过量,油会先发浑再分层。

采购核对表

读数典型值能防住什么
皂化值325-360(GTCC)把更重的 C12 馏分当 C8/C10 卖
酸值≤0.1 mg KOH/g(GTCC)储存中的水解;在琥珀酸改性那一支上,它就是极性标记
碘值≤1.0 g I2/100 g不饱和物残留与早期氧化
过氧化值到货 ≤1.0 mmol/kg一桶已经在老化的货
25 °C 密度0.94-0.96 对 约 1.0把普通 MCT 当改性型卖
色泽与气味水白、无味冲洗型油里,任何异味都盖不住

选型速查

  • 防水睫毛膏、长效唇膏:非极性 65-70%、极性改性 20-25%、PEG 甘油酯 8-10%。
  • 日常防晒与淡妆:50/30/20,冲得更快、肤感更轻。
  • 要做的是透明卸妆水而不是油:走增溶层,用 PEG-40 氢化蓖麻油配聚山梨醇酯 20;甘油三酯那一层属于油,不属于透明水相。
  • 身体油、婴儿油这类不以冲洗为目的的产品:非极性基料加少量极性改性甘油三酯带颜料或香精,PEG 层可以完全不加。

供货

这条极性阶梯我们一个仓库供齐:辛酸/癸酸甘油三酯 (GTCC)、辛酸/癸酸/琥珀酸甘油三酯、PEG-6 辛酸/癸酸甘油酯类与PEG-8 辛酸/癸酸甘油酯类;增溶层有PEG-40 氢化蓖麻油、聚山梨醇酯-20与聚山梨醇酯-80。需要被溶开的硅相,异十二烷与聚二甲基硅氧烷交联聚合物可同批发运;成本最低的非极性端可用白矿油 22#(化妆级)。化妆品级随货附 COA,酸值、碘值、过氧化值、皂化值齐备,1 kg 样品可供打样。

同一支配方里的乳化剂部分,可参考无 PEG 聚甘油酯乳化剂选型;至于让卸妆变难的成膜剂本身,见硅弹性体凝胶载体选型。